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量化合物在许多化合物中,元素比例与化学式比例相差
晶体的不完整性
有很多证据表明，晶格完整的晶体是罕见的，实际上
几乎所有遇到的晶体都受到各种使其产生不完整性的作用，
而和我们现在有兴趣的领域特别有关的是位错和缺陷，现
在联系到离子晶格对这两者进行扼要的讨论。原则上，两
类缺陷都可能在任何一个离子型晶体中出现，但由于所牵
涉到的能量关系，实际上其中一类将比另一类占优势，所
以，如果阴离子和阳离子差不多同样大小，则肖特无序将
占优势，这是因为没有足够的空间允许任何离子进入间隙
的位置之故，肖特基缺陷的例子是氯化钠和氯化钾，但是，
相反地，如一种离子比另一种离子小得多，则将出现弗兰
克尔缺陷，因为有足够的空间允许离子进入空隙位置，离
子变形还会进一步有利于小离子进入空隙，弗兰克尔缺陷
的例子是溴化银和氯化银，在纯计量的化合物中，缺陷所
占的比例是相当小的，例如，氯化银在200 ℃时仅14000
分之一的晶格位置是空着的。非计量化合物在许多化合物
中，元素的比例与简单化学式所要求的比例相差，虽然很
少超过1%，但是仍为可观，例如，氧化亚铜含有稍稍过量
的氧，氧化锌中稍稍过量的锌，这种从化学计量的偏离对
催化，烧结及其他有关学科有重大的影响，这种偏离可以
从晶格缺陷方面去理解，由于金属或电负性组分都可能过
量，而且伴随每种过量还可能有间隙或空位之分，所以原
则上可能有四种非计量化合物，它们的类型可分为金属过
量带阴离子空位。
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